离子共存

核心原则

能相互结合生成沉淀、气体或水的离子，不能大量共存。

这就是复分解反应发生条件（生成物中有沉淀、气体或水）的反向应用 —— 能反应，就说明它们待不到一块儿去。

一、因生成沉淀而不能共存

组合	沉淀
Ba²⁺ / Ca²⁺ + SO₄²⁻	BaSO₄↓、CaSO₄（微溶，浓度大时析出）
Ba²⁺ + CO₃²⁻	BaCO₃↓
Ag⁺ + Cl⁻ / Br⁻ / I⁻	AgCl↓、AgBr↓、AgI↓
Mg²⁺ / Cu²⁺ / Fe³⁺ / Al³⁺ + OH⁻	对应的氢氧化物沉淀
Ca²⁺ + CO₃²⁻	CaCO₃↓

记忆技巧：把溶解性表里所有「难」和「微」的格子，都是不能共存的组合。

二、因生成气体而不能共存

组合	气体
H⁺ + CO₃²⁻ / HCO₃⁻	CO₂↑
H⁺ + SO₃²⁻ / HSO₃⁻	SO₂↑
H⁺ + S²⁻	H₂S↑
NH₄⁺ + OH⁻	NH₃↑（加热时）

三、因生成水而不能共存

组合	产物
H⁺ + OH⁻	H₂O

这是最基本的一条。 所以强酸性溶液里不能有大量 OH⁻，强碱性溶液里不能有大量 H⁺。

四、隐含条件（题目的陷阱）

题目常不说「有 H⁺」，而是给一个条件让你自己推：

题目条件	隐含的离子
溶液呈强酸性 / pH = 1	有大量 H⁺
溶液呈强碱性 / pH = 13	有大量 OH⁻
溶液无色透明	排除 Cu²⁺（蓝）、Fe³⁺（黄）、Fe²⁺（浅绿）、MnO₄⁻（紫）
加入石蕊变红	有大量 H⁺
加入酚酞变红	有大量 OH⁻
加入铝粉放出 H₂	可能强酸性（生成 H₂）或强碱性（铝与碱反应也放 H₂）← 极易漏

「无色」这一条经常被忽略。 只要题目说了无色，含 Cu²⁺、Fe³⁺ 的选项就直接排除，一步到位。

五、附加的隐藏限制

氧化还原引起的不能共存

组合	说明
MnO₄⁻（紫红）+ Fe²⁺ / I⁻ / S²⁻	酸性条件下 MnO₄⁻ 有强氧化性
NO₃⁻ + H⁺ + Fe²⁺ / I⁻	酸性条件下 NO₃⁻ 变成强氧化剂，能氧化 Fe²⁺、I⁻
ClO⁻ + Fe²⁺ / I⁻ / S²⁻	ClO⁻ 有强氧化性
Fe³⁺ + I⁻ / S²⁻	Fe³⁺ 有氧化性

特别提醒：单独的 NO₃⁻ 没有氧化性，但一旦溶液中有大量 H⁺，NO₃⁻ 就变成强氧化剂（相当于稀硝酸）。这是「酸性条件下」这个隐含条件的另一个用途。

双水解引起的不能共存

Al³⁺ 与 CO₃²⁻ / HCO₃⁻ / S²⁻ / AlO₂⁻ 会互相促进水解，生成 Al(OH)₃ 沉淀和气体，不能共存。

解题步骤

第 1 步  看颜色要求 —— 若说「无色」，先划掉有色离子
第 2 步  看酸碱环境 —— 强酸性划掉 OH⁻ 和弱酸根；强碱性划掉 H⁺ 和 NH₄⁺ 等
第 3 步  两两配对   —— 用溶解性表检查会不会生成沉淀
第 4 步  看气体     —— 会不会生成 CO₂、SO₂、NH₃ 等
第 5 步  别忘了氧化还原 —— 酸性条件下的 NO₃⁻、MnO₄⁻、ClO⁻